Электрофильное замещение в бензоле

Электрофильная частица «захватывает» два электрона s- электронного секстета и образует s- связь с одним из атомов углерода бензольного кольца. В этих соединениях центр асимметрии имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и асимметрический атом углерода.

Если около каждого атома рассмотренной выше линейной цепочки разместить атом другого сорта с массой то получится решетка с двумя атомами в элементарной ячейке. Однако в принципе, если кристалл состоит из нейтральных атомов, оптические колебания могут и не сопровождаться появлением электрического дипольного момента.

Электрофильное замещение в бензоле

Уравнения (4.25) входят в (4.35) как частный случай при В этой системе уравнений, как и ранее, учитывается взаимодействие только ближайших атомов. Форма этой поверхности зависит от симметрии кристалла, типа химической связи и числа атомов в элементарной ячейке.

Как видно из рисунка, в обоих случаях поперечные оптические и акустические колебания двукратно вырождены. Оптическая изомерия появляется тогда, когда в молекуле присутствуетасимметрический атом углерода; так называют атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями.

Если в формуле вещества есть асимметрический атом, это отнюдь не означает, что такое вещество будет обладать оптической активностью. Атом углерода не обладает монополией на создание хиральных центров в молекулах органических соединений.

Однако различие между оптическими и акустическими типами колебаний не сводится к количественно разным значениям частот и Оно лежит глубже и связано с качественно. Следовательно, при оптических колебаниях тяжелые атомы неподвижны, а колеблются легкие атомы. В акустической волне наоборот, смещаются тяжелые атомы, а легкие неподвижны.

Метод расчета, использованный при рассмотрении линейных цепочек, может быть применен и для изучения колебаний реальных кристаллов. Поэтому произведение можно рассматривать только в первой зоне Бриллюэна (см. (2.40а)). Среди ветвей колебаний 3 всегда принадлежат акустическим ветвям: одна продольная и две (или одна двукратно вырожденная) поперечные. В йодистом натрии оптические и акустические ветви разделены запрещенной зоной. В алмазе на границе зоны Бриллюэна в направлении ТО и LA ветви перекрываются.

Правила ориентации в бензольном ядре

Жирные» клиновидные связи утолщением клина показывают на выход из плоскости по направлению к наблюдателю того атома, к которому обращено утолщение. Энергетический профиль вращения вокруг связи С-С в этане показан на следующем рисунке.

II.7. Номенклатура оптических изомеров

Для простоты остальные атомы водорода опущены. Точки, соответствующие минимумам, отвечают конформационным изомерам, то есть преобладающим компонентам в смеси всех возможных конформаций. Конформеры — это стереоизомерные структуры, находящиеся в подвижном равновесии и способные к взаимопревращению путем вращения вокруг простых связей.

II.9. Другие типы оптически активных веществ

Это различие и создает разницу в физических (а также химических свойствах). Геометрические изомеры, в отличие от конформеров, могут быть выделены в чистом виде и существуют как индивидуальные, устойчивые вещества. В более сложных случаях применяется Z,E-номенклатура. В Z,E-системе старшими считаются заместители с большим атомным номером. Во втором слое у группы СН3 сумма атомных номеров равна трем (три атома водорода), у групп С2Н5 и С3Н7 — по 8. Значит, группа СН3 не рассматривается — она младше двух других.

II.3. Оптическая изомерия (энантиомерия)

Для условного изображения асимметрического атома на плоскости пользуются проекционными формулами Э.Фишера. 6. Проекционные формулы нельзя выводить из плоскости чертежа (т.е. нельзя, например, рассматривать их «на просвет» с обратной стороны бумаги — при этом стереохимический смысл формулы изменится).

Если асимметрический центр возникает в ходе обычной реакции (замещение в группе СН2, присоединение по двойной связи и т.п.), то вероятность создания обеих антиподных конфигураций одинакова. В молекулах сахаров обозначение D- или L- относится к конфигурации нижнего асимметрического центра.

II.1. Конформации (поворотная изомерия)

Изобразите его структуру в виде проекционной формулы Фишера. В таких же отношениях друг с другом находятся две стереоизомерные 1,2,2-триметилциклопентан-1,3-дикарбоновых кислоты. Одна из них, камфорная кислота, т.пл. 187 оС, образует ангидрид и, следовательно, является цис-изомером. В этом разделе перечислены некоторые другие классы органических соединений, также обладающих оптической активностью (т.е. существующие в виде пар оптических антиподов.

Пусть кристалл состоит из большого числа элементарных ячеек и в каждой ячейке содержится атомов. Это означает, что у каждого атома углерода одна s- и две p- орбитали гибридизованы, а одна p- орбиталь негибридная.

Что еще посмотреть:

  • 1. Психология познавательных процессов и состояний1. Психология познавательных процессов и состояний1. Психология познавательных процессов и состояний. 2. Медицинская психология. 2. Психология личности. 4. Возрастная психология. 5. Социальная психология. 1. Психология – это наука, […]
  • Видообразование — Перечитывая ДарвинаВидообразование — Перечитывая ДарвинаПути видообразования. 3. Филетическое видообразование. Симпатрическое видообразование — это возникновение нового вида в ареале родительского. Другой способ симпатрического видообразования […]
  • Конвергентная журналистика — ВикипедияКонвергентная журналистика — ВикипедияГЛАВА I. МУЛЬТИМЕДИЙНАЯ ЖУРНАЛИСТИКА В НАУЧНОЙ И ПРОФЕССИОНАЛЬНОЙ ЛИТЕРАТУРЕ 1.1. Мультимедийная журналистика или конвергентная? М.: Аспект Пресс, 2010. – 348 с. 18 Журналистика и […]